أسيتانيليد (C8H9NO): هيكل ، خصائص ، التوليف

الأسيتانيليد (C8H9NO) هو أميد عطري يتلقى عدة أسماء إضافية: N-acetylarylamine و N-phenylacetamide و acetanil. يبدو كمادة صلبة عديمة الرائحة في شكل رقائق ، وطبيعتها الكيميائية أميد ، وعلى هذا النحو يمكن أن تشكل غازات قابلة للاشتعال من خلال التفاعل مع عوامل الاختزال القوية.

بالإضافة إلى ذلك ، إنها قاعدة ضعيفة ، تكون قادرة على التفاعل مع عوامل التجفيف مثل P 2 O 5 لتكوين النتريل. وقد وجد أن الأسيتانيليد كان له تأثير مسكن وخافض للحرارة ، وقد استخدم في عام 1886 تحت اسم Antifebrina من قبل A. Cahn و P. Hepp.

في عام 1899 ، تم إدخال حمض الأسيتيل الساليسيليك (الأسبرين) ، الذي كان له نفس الإجراءات العلاجية مثل الأسيتانيليد ، في السوق. عندما كان استخدام الأسيتانيليد مرتبطًا بظهور زرقة في المرضى - نتيجة لميتيموغلوبينية الدم الناجم عن الأسيتانيليد - تم التخلص من استخدامه.

في وقت لاحق ثبت أن عمل مسكن وخافض للحرارة من أسيتانيليد يقيم في مستقلب من هذا يسمى الباراسيتامول (أسيتامينوفين) ، والتي لم يكن لها آثاره السامة ، كما اقترح أكسلرود وبرودي.

التركيب الكيميائي

يتم تمثيل التركيب الكيميائي لأسيتانيليد في الصورة العليا. على اليمين توجد حلقة بنزين سداسية عطرية (بخطوط منقطة) ، واليسار هو السبب في أن المركب يتكون من أميد عطري: مجموعة الأسيتاميدو (HNCOCH 3 ).

مجموعة الأسيتاميدو تعطي حلقة البنزين شخصية قطبية أكبر ؛ وهذا هو ، فإنه يخلق لحظة ثنائي القطب في جزيء الأسيتانيليد.

لماذا؟ نظرًا لأن النيتروجين أكثر كهربيًا من أي من ذرات الكربون الموجودة في الحلقة ، فهو مرتبط أيضًا بمجموعة الأسيل ، التي تجذب ذراتها أيضًا الكثافة الإلكترونية.

من ناحية أخرى ، فإن التركيب الجزيئي للأسيتانيليد تقريبًا يعتمد على نفس المستوى بسبب تهجين sp2 للذرات التي يتكون منها.

هناك استثناء مرتبط بتلك الخاصة بمجموعة CH- 3 ، التي تشكل ذرات الهيدروجين فيها رؤوس رباعي السطوح (تترك الكرات البيضاء على الطرف الأيسر الطائرة).

هياكل الرنين والتفاعلات بين الجزيئات

يدور الزوج الانفرادي دون مشاركة في ذرة N عبر نظام of من الحلقة العطرية ، والتي تنشأ عدة هياكل الرنين. ومع ذلك ، ينتهي أحد هذه الهياكل بالشحنة السالبة على ذرة O (أكثر كهربيًا) وشحنة موجبة على ذرة N.

وبالتالي ، هناك هياكل صدى حيث تتحرك شحنة سالبة في الحلقة ، وأخرى توجد في ذرة O. ونتيجة لهذا "التباين الإلكتروني" - الذي يأتي من يد عدم التناسق الجزيئي - الأسيتانيليد يتفاعل بين الجزيئات مع قوات ثنائي القطب.

ومع ذلك ، فإن التفاعلات بين روابط الهيدروجين (NH-O- ...) بين جزيئين من الأسيتانيليد هي ، في الواقع ، القوة الغالبة في تركيبتها البلورية.

وبهذه الطريقة ، تتكون بلورات الأسيتانيليد من خلايا وحدة تقويم العظام المكونة من ثمانية جزيئات موجهة بأشكال "أشرطة مسطحة" بواسطة روابط الهيدروجين الخاصة بها.

يمكن تصور ما سبق إذا تم وضع جزيء واحد من الأسيتانيليد على قمة الآخر ، على التوازي. بعد ذلك ، حيث تتداخل مجموعات HNCOCH 3 من الناحية المكانية ، فإنها تشكل روابط هيدروجينية.

بالإضافة إلى ذلك ، بين هذين الجزيئين يمكن للثالث أن "يطير" أيضًا ، ولكن بحلقة عطرية تشير إلى الجانب الآخر.

الخواص الكيميائية

الوزن الجزيئي

135.166 جم / مول

الوصف الكيميائي

صلبة بيضاء أو رمادية. تشكل رقائق بيضاء مشرقة أو مسحوق بلوري أبيض.

رائحة

المرحاض.

نكهة

حار قليلا

نقطة الغليان

304 درجة مئوية إلى 760 مم زئبق (579 درجة فهرنهايت إلى 760 مم زئبق).

نقطة انصهار

114.3 درجة مئوية (237.7 درجة فهرنهايت).

نقطة فلاش أو القابلية للاشتعال

169 درجة مئوية (337 درجة فهرنهايت). القياس المحرز في كوب مفتوح.

كثافة

1219 ملغ / مل عند 15 درجة مئوية (1219 ملغ / مل عند 59 درجة فهرنهايت)

كثافة البخار

4.65 فيما يتعلق بالهواء.

ضغط البخار

1 مم زئبق عند 237 درجة فهرنهايت ، 1.22 × 10-3 مم زئبق عند 25 درجة مئوية ، 2 باسكال عند 20 درجة مئوية

استقرار

يعاني من إعادة ترتيب كيميائي عند تعريضه للأشعة فوق البنفسجية. كيف يتغير الهيكل؟ تشكل مجموعة الأسيتيل روابط جديدة في الحلبة في وضعي ortho و para. بالإضافة إلى ذلك ، إنه مستقر في الهواء ويتعارض مع العوامل المؤكسدة القوية ، المواد الكاوية والقلوية.

تطاير

متقلبة بشكل كبير في 95 درجة مئوية.

الاشتعال الذاتي

1004 فهرنهايت.

التحلل

يتحلل عند التسخين ، ينبعث منها دخان شديد السمية.

الرقم الهيدروجيني

5-7 (10 جم / لتر من H 2 O عند 25 درجة مئوية)

الذوبانية

- في الماء: 6.93 × 103 مجم / مل عند 25 درجة مئوية.

- القابلية للذوبان من 1 غرام من الأسيتانيليد في سوائل مختلفة: في 3.4 مل من الكحول ، 20 مل من الماء المغلي ، 3 مل من الميثانول ، 4 مل من الأسيتون ، 0.6 مل من الكحول المغلي ، 3.7 مل من الكلوروفورم ، 5 مل من الجلسرين ، 8 مل من الديوكسان ، 47 مل من البنزين و 18 مل من الأثير. هيدرات كلورال تزيد من قابلية الأسيتيليد للذوبان في الماء.

تركيب

يتم تصنيعه من خلال تفاعل أنهيدريد الخل مع الأسيتانيليد. يظهر هذا التفاعل في العديد من نصوص الكيمياء العضوية (Vogel ، 1959):

C 6 H 5 NH 2 + (CH 3 CO) 2 O => C 6 H 5 NHCOCH 3 + CH 3 COOH

تطبيقات

- إنه عامل مثبط لعملية تحلل بيروكسيد الهيدروجين (بيروكسيد الهيدروجين).

-استقرار الورنيش السليلوز استر.

- يتدخل كوسيط في تسريع إنتاج المطاط. وبالمثل ، فهو وسيط في تخليق بعض الأصباغ والكافور.

- إنه بمثابة مقدمة في تركيب البنسلين.

- يستخدم في إنتاج كلوريد أسيتاميدوسولفونيل بنزين 4. يتفاعل الأسيتانيليد مع حمض الكلوروسلفونيك (HSO 3 Cl) ، وبالتالي ينتج 4-أمينوسلفونيل بنزين كلوريد. يتفاعل هذا مع الأمونيوم أو أمين عضوي أساسي لتكوين السلفوناميدات.

- تم استخدامه تجريبياً في القرن التاسع عشر في تطوير التصوير الفوتوغرافي.

يستخدم الأسيتانيليد كعلامة للتدفقات الكهربية الكهربية (EOF) في رحلان الشعر الكهربائي لدراسة العلاقة بين الأدوية والبروتينات.

تم ربط الأسيتانيليد مؤخرًا (2016) بـ 1- (phen-phenoxyalkyluracil) في تجارب لمنع تكرار فيروس التهاب الكبد الوبائي C. يرتبط الأسيتانيليد بالموضع 3 من حلقة البريميدين.

تشير النتائج التجريبية إلى انخفاض في تكرار الجينوم الفيروسي ، بغض النظر عن التركيب الوراثي الفيروسي.

- قبل تحديد سمية الأسيتانيليد ، تم استخدامه كمسكن وخافض للحرارة منذ عام 1886. بعد ذلك (1891) ، تم استخدامه في علاج التهاب الشعب الهوائية المزمن والحاد من قبل غرون.